Preparación y aplicaciones sintéticas de sistemas 7-azabiciclo [2.2.1] heptano -1- carboxílicos

El eje principal de esta tesis doctoral es el desarrollo de nuevas líneas sintéticas encauzadas a la obtención de derivados del sistema 7-azabiciclo[2.2.1]hectano y su posterior utilización para obtención de productos de potencial interés. En primer lugar se aborda la reactividad y aplicaciones sint...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal:	Barriobero Neila, José Ignacio
Otros Autores:	Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)
Formato:	text (thesis)
Lenguaje:	spa
Publicado:	Universidad de La Rioja (España) 2003
Acceso en línea:	https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=92
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id	oai-TES0000000016
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spelling	oai-TES00000000162017-09-21Preparación y aplicaciones sintéticas de sistemas 7-azabiciclo [2.2.1] heptano -1- carboxílicosBarriobero Neila, José IgnacioEl eje principal de esta tesis doctoral es el desarrollo de nuevas líneas sintéticas encauzadas a la obtención de derivados del sistema 7-azabiciclo[2.2.1]hectano y su posterior utilización para obtención de productos de potencial interés. En primer lugar se aborda la reactividad y aplicaciones sintéticas del N-Bz-7-azabiciclo[2.2.1]heptano-1-carboxilato de metilo.Cabe destacar la adición de reactivos organolitiados como una vía para el acceso de nuevas a-aminocetonas, la preparación de radicales cabeza de puente en el sistema azabiciclo con la inclusión de helogenos y por último la síntesis de interesante análogos del ABT-418 con amplio estudio de su actividad biológica y su comportamiento teórico. Se realiza la inclusión de los ácidos N-Boc-3-hidroxi-7-azabiciclo[2.2.1]carboxilicos con el grupo hidroxilo en endo y en exo, como análogos conformacionalmente restringidos de 4-hidroxiprolina. Los cambios producidos por esta incorporación, sobre todo en el ángulo *i+1 y en la piramidalización del nitrogeno, dan pie a pensar que una futura inclusión de estos aminoácidos en una secuencia peptídico puede ser útil para estudiar la influencia de los giros B en la actividad biologíca de moléculas como las antagonistas de la bradikina. Se obtienen de forma anantiopura los cuatro ácidos 2-hidroxi-7-BOC-7-azabiciclo[2.2.1]heptano-1-carboxilicos.Como intermedio en esta síntesis se obtiene la cetona correspondiente que tras una oportuna descarboxilación permite obtener las N-BOC-7-azabiciclo[2.2.1]heptan-2-onas configurando la síntesis formal de la epibatidina. Por último y con gran éxito se aborda la síntesis esterofivergente de los carbapenam-3-carboxilatos de metilo mediante el control de la diastereoselectividad en la reacción de retro-Dieckmann sobre el B-cetroester. Además, se ha corroborado que el valor de la rotación óptica del trans-carbapenam(3R,5R)es +198.3Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=92(Tesis) ISBN 84-688-4679-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI \| INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
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