Fotoacoplamiento y fotorreducción de iminas: aplicaciones sintéticas y estudio
El tema principal de este trabajo ha sido el estudio de la reactividad fotoquímica de iminas, y en particular, las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción a las que dan lugar. Como productos finales se obtienen, respectivamente, 1,2-diaminas y aminas secundarias, compuestos nitrogenados que...
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| Formato: | text (thesis) |
| Lenguaje: | spa |
| Publicado: |
Universidad de La Rioja (España)
2005
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| Acceso en línea: | https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=349 |
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| Sumario: | El tema principal de este trabajo ha sido el estudio de la reactividad fotoquímica de iminas, y en particular, las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción a las que dan lugar. Como productos finales se obtienen, respectivamente, 1,2-diaminas y aminas secundarias, compuestos nitrogenados que se destacan por sus numerosas aplicaciones a nivel biológico, medicinal o sintético.
De esta forma, la primera parte del trabajo se ha centrado en la síntesis estereoselectiva de 1,2-diaminas mediante reacción de fotoacoplamiento de iminas en presencia de metales como fotosensibilizadores, cuyo estudio ha permitido desarrollar una nueva metodología "one-pot" para la preparación y separación de 1,2-diaminas a escala de gramo.
A continuación, se han abordado los procesos de fotorreducción de iminas a aminas secundarias, que como ya hemos dicho, forman parte del esqueleto de numerosas moléculas bioactivas. En este sentido, la combinación de luz y un disolvente alcohólico como agente reductor se propone como una alternativa sintética más respetuosa con el medio ambiente que los métodos tradicionales de reducción de iminas. Este estudio se ha completado analizando la selectividad de la reacción de fotorreducción directa de iminas a monoaminas. Cabe destacar la quimioselectividad que se observa para el grupo imino frente a otros grupos funcionales susceptibles de ser reducidos. En el caso particular de los iminoésteres quirales, además, se han obtenido los correspondientes a-aminoésteres con moderada diastereoselectividad.
Finalmente, nuestro interés en las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción no se ha limitado únicamente a describir su reactividad sino que, además, se ha profundizado en su estudio mecanístico, lo que ha permitido elaborar una propuesta mecanística única para ambos procesos en la que se postula la formación de un intermedio radical cetilo a partir de un estado excitado triplete de la imina. |
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