Reactividad fotoquímica de iminocarbenos de Fischer: Aplicaciones sintéticas, estudio mecanístico y cálculos teóricos
En esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el...
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| Formato: | text (thesis) |
| Lenguaje: | spa |
| Publicado: |
Universidad de La Rioja (España)
2001
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| Acceso en línea: | https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50 |
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| Sumario: | En esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el
que se lleva a cabo esta transformación incluyendo estudios fotoquímicos y teóricos.
En el primer Capítulo se presentan los antecedentes biliográficos más destacados sobre los que se basa este trabajo.
En el capítulo segundo se describen los resultados experimentales obtenidos en la irradiación de iminocarbenos, que permite la formación de derivados de 1-pirrolina y 2H-pirrol, además de otros tipos de compuestos nitrogenados.
El tercer capítulo trata sobre el mecanismo por el que se llevan a cabo estas reacciones. Se presenta una propuesta que justifica los resultados
obtenidos, incluyendo la regio y estereoquímica de las reacciones.
El estudio fotoquímico de los iminocarbenos de Fischer se presenta en el Capítulo cuarto. Se han realizado estudios de desactivación y sensibilización, medidas de tiempos de vida, fluorescencia, constantes de desactivación y rendimiento cuántico.
Finalmente, en el capítulo quinto se describen los cálculos teóricos realizados sobre estas reacciones, que incluyen cálculos de estructuras y energías de distintos carbenos y el estudio de los primeros pasos de la reacción fotoquímica entre iminocarbenos y alquinos. |
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