Reactividad fotoquímica de iminocarbenos de Fischer: Aplicaciones sintéticas, estudio mecanístico y cálculos teóricos
En esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el...
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Publicado: |
Universidad de La Rioja (España)
2001
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oai-TES00000021592019-07-17Reactividad fotoquímica de iminocarbenos de Fischer: Aplicaciones sintéticas, estudio mecanístico y cálculos teóricosSampedro Ruiz, DiegoEn esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el que se lleva a cabo esta transformación incluyendo estudios fotoquímicos y teóricos. En el primer Capítulo se presentan los antecedentes biliográficos más destacados sobre los que se basa este trabajo. En el capítulo segundo se describen los resultados experimentales obtenidos en la irradiación de iminocarbenos, que permite la formación de derivados de 1-pirrolina y 2H-pirrol, además de otros tipos de compuestos nitrogenados. El tercer capítulo trata sobre el mecanismo por el que se llevan a cabo estas reacciones. Se presenta una propuesta que justifica los resultados obtenidos, incluyendo la regio y estereoquímica de las reacciones. El estudio fotoquímico de los iminocarbenos de Fischer se presenta en el Capítulo cuarto. Se han realizado estudios de desactivación y sensibilización, medidas de tiempos de vida, fluorescencia, constantes de desactivación y rendimiento cuántico. Finalmente, en el capítulo quinto se describen los cálculos teóricos realizados sobre estas reacciones, que incluyen cálculos de estructuras y energías de distintos carbenos y el estudio de los primeros pasos de la reacción fotoquímica entre iminocarbenos y alquinos.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2001text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50(Tesis) ISBN 84-689-0630-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI |
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En esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el
que se lleva a cabo esta transformación incluyendo estudios fotoquímicos y teóricos.
En el primer Capítulo se presentan los antecedentes biliográficos más destacados sobre los que se basa este trabajo.
En el capítulo segundo se describen los resultados experimentales obtenidos en la irradiación de iminocarbenos, que permite la formación de derivados de 1-pirrolina y 2H-pirrol, además de otros tipos de compuestos nitrogenados.
El tercer capítulo trata sobre el mecanismo por el que se llevan a cabo estas reacciones. Se presenta una propuesta que justifica los resultados
obtenidos, incluyendo la regio y estereoquímica de las reacciones.
El estudio fotoquímico de los iminocarbenos de Fischer se presenta en el Capítulo cuarto. Se han realizado estudios de desactivación y sensibilización, medidas de tiempos de vida, fluorescencia, constantes de desactivación y rendimiento cuántico.
Finalmente, en el capítulo quinto se describen los cálculos teóricos realizados sobre estas reacciones, que incluyen cálculos de estructuras y energías de distintos carbenos y el estudio de los primeros pasos de la reacción fotoquímica entre iminocarbenos y alquinos. |
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