Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros

La memoria de esta tesis se divide en tres partes. Las dos primeras estudian la reactividad de complejos con ligandos alquinilo puente frente a moléculas pequeñas, mientras que la tercera se centra en estudiar la funcionalización de sílices mesoporosas. Los complejos [trans-Pt(¿-C¿C-R)(C6F5)(PPh3)]2...

Descripción completa

Guardado en:

Detalles Bibliográficos
Autor principal:	Sepúlveda San Pedro, Ángel Eduardo
Otros Autores:	Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja)
Formato:	text (thesis)
Lenguaje:	spa
Publicado:	Universidad de La Rioja (España) 2012
Acceso en línea:	https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40432
Etiquetas:	Agregar Etiqueta Sin Etiquetas, Sea el primero en etiquetar este registro!

id	oai-TES0000005687
record_format	dspace
spelling	oai-TES00000056872019-06-21Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposorosSepúlveda San Pedro, Ángel EduardoLa memoria de esta tesis se divide en tres partes. Las dos primeras estudian la reactividad de complejos con ligandos alquinilo puente frente a moléculas pequeñas, mientras que la tercera se centra en estudiar la funcionalización de sílices mesoporosas. Los complejos [trans-Pt(¿-C¿C-R)(C6F5)(PPh3)]2 muestran una reactividad variada y en ocasiones compleja frente a moléculas dadoras con protones ácidos. La reacción con tioles depende del sustituyente del ligando acetiluro en los precursores y en el caso de alcoholes propargílicos (C¿C-CR2OH) también, de forma notable, de la estequiometría y de las condiciones de reacción, observándose desde hidrotiolaciones regio y estereoselectivas, hasta la formación de mezclas de compuestos con una rica variedad de nuevos ligandos insaturados sin precedente en la química del platino. Los ligandos pzH y 2- ó 4-mercaptopiridina rompen el sistema de doble puente acetiluro formando derivados mononucleares [(SP-4-2)-Pt(C¿CR)(C6F5)(PPh3)(L)], que, o bien son estables (L = pzH), o evolucionan, posteriormente, a través de un proceso de hidroaminación intramolecular (L = 2-SC5H4NH) o hidrotiolación intermolecular (L = 4-SC5H4NH) sobre el triple enlace de los ligandos alquinilo. Estas reacciones parecen estar facilitadas por la presencia de interacciones intra o intermoleculares ( ¿¿¿H-X; X = N, S). En la misma línea, el sistema de puentes mixto hidruro-acetiluro en los complejos [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-H)(¿-C¿C-R)Pt(C6F5)2] evoluciona a un sistema vinilo/tiolato (¿-CH=CHR/¿-SAr) o vinilo/pirazolato (¿-CH=CHR/¿-pz), mediante la incoporación formal de una molécula de tiol o pirazol, respectivamente. Se ha demostrado que la formación de estos últimos tiene lugar a través de los intermedios isómeros Pt0-PtII [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-C=CH-R)Pt(C6F5)2(pzH)], con un ligando vinilideno puente. Compuestos de vinilideno similares son generados en las reacciones de los precursores hidruro-acetiluro con ligandos como la piridina y la 4,4¿-bipiridina (que no poseen protones ácidos). Finalmente, se han funcionalizado con éxito sílices mesoporosas nanoestructuradas muy estables con complejos de PdII o CuI, que han mostrado tener propiedades catalíticas (PdII) o fotoluminscentes (CuI) de interés, mediante un nuevo método de síntesis (in-situ), en condiciones de reacción muy suaves.Universidad de La Rioja (España)Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja)Berenguer Marín, Jesús Rubén (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40432spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI \| INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
institution	DialNet
collection	DialNet
language	spa
description	La memoria de esta tesis se divide en tres partes. Las dos primeras estudian la reactividad de complejos con ligandos alquinilo puente frente a moléculas pequeñas, mientras que la tercera se centra en estudiar la funcionalización de sílices mesoporosas. Los complejos [trans-Pt(¿-C¿C-R)(C6F5)(PPh3)]2 muestran una reactividad variada y en ocasiones compleja frente a moléculas dadoras con protones ácidos. La reacción con tioles depende del sustituyente del ligando acetiluro en los precursores y en el caso de alcoholes propargílicos (C¿C-CR2OH) también, de forma notable, de la estequiometría y de las condiciones de reacción, observándose desde hidrotiolaciones regio y estereoselectivas, hasta la formación de mezclas de compuestos con una rica variedad de nuevos ligandos insaturados sin precedente en la química del platino. Los ligandos pzH y 2- ó 4-mercaptopiridina rompen el sistema de doble puente acetiluro formando derivados mononucleares [(SP-4-2)-Pt(C¿CR)(C6F5)(PPh3)(L)], que, o bien son estables (L = pzH), o evolucionan, posteriormente, a través de un proceso de hidroaminación intramolecular (L = 2-SC5H4NH) o hidrotiolación intermolecular (L = 4-SC5H4NH) sobre el triple enlace de los ligandos alquinilo. Estas reacciones parecen estar facilitadas por la presencia de interacciones intra o intermoleculares ( ¿¿¿H-X; X = N, S). En la misma línea, el sistema de puentes mixto hidruro-acetiluro en los complejos [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-H)(¿-C¿C-R)Pt(C6F5)2] evoluciona a un sistema vinilo/tiolato (¿-CH=CHR/¿-SAr) o vinilo/pirazolato (¿-CH=CHR/¿-pz), mediante la incoporación formal de una molécula de tiol o pirazol, respectivamente. Se ha demostrado que la formación de estos últimos tiene lugar a través de los intermedios isómeros Pt0-PtII [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-C=CH-R)Pt(C6F5)2(pzH)], con un ligando vinilideno puente. Compuestos de vinilideno similares son generados en las reacciones de los precursores hidruro-acetiluro con ligandos como la piridina y la 4,4¿-bipiridina (que no poseen protones ácidos). Finalmente, se han funcionalizado con éxito sílices mesoporosas nanoestructuradas muy estables con complejos de PdII o CuI, que han mostrado tener propiedades catalíticas (PdII) o fotoluminscentes (CuI) de interés, mediante un nuevo método de síntesis (in-situ), en condiciones de reacción muy suaves.
author2	Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja)
author_facet	Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja) Sepúlveda San Pedro, Ángel Eduardo
format	text (thesis)
author	Sepúlveda San Pedro, Ángel Eduardo
spellingShingle	Sepúlveda San Pedro, Ángel Eduardo Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
author_sort	Sepúlveda San Pedro, Ángel Eduardo
title	Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
title_short	Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
title_full	Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
title_fullStr	Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
title_full_unstemmed	Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
title_sort	reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros
publisher	Universidad de La Rioja (España)
publishDate	2012
url	https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40432
work_keys_str_mv	AT sepulvedasanpedroangeleduardo reactividaddecomplejosdealquinilopuenteydisenodeunanuevaaproximacionalapreparaciondematerialeshibridosmesoposoros
_version_	1718346611619266560

Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposoros

Ejemplares similares