Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos

La presente tesis doctoral se centra en el estudio del papel como electrófilos que ejercen los sulfamidatos cíclicos derivados de la α-metilisoserina y los derivados de la (S)-isoserina menos impedidos en cuanto a su reactividad frente a S- y O-carbohidratos como nucleófilos. Inicialmente se describ...

Descripción completa

Guardado en:

Detalles Bibliográficos
Autor principal:	García Gonzalez, Iván
Otros Autores:	Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)
Formato:	text (thesis)
Lenguaje:	spa
Publicado:	Universidad de La Rioja (España) 2016
Acceso en línea:	https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50241
Etiquetas:	Agregar Etiqueta Sin Etiquetas, Sea el primero en etiquetar este registro!

id	oai-TES0000011733
record_format	dspace
spelling	oai-TES00000117332019-08-10Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicosGarcía Gonzalez, IvánLa presente tesis doctoral se centra en el estudio del papel como electrófilos que ejercen los sulfamidatos cíclicos derivados de la α-metilisoserina y los derivados de la (S)-isoserina menos impedidos en cuanto a su reactividad frente a S- y O-carbohidratos como nucleófilos. Inicialmente se describe la expansión del esqueleto de los sulfamidatos cíclicos derivados de la α-metilisoserina mediante el acoplamiento de otros -aminoácidos tanto en la parte N- como C- terminal de su estructura. Posteriormente, se estudia la reactividad de estos sulfamidatos precursores de -péptidos híbridos mediante el empleo de S-carbohidratos como nucleófilos. Además, se ha realizado el estudio conformacional de varios ()-tioglicopéptidos híbridos siguiendo el protocolo NMR/MD-tar. En estos estudios se analiza el comportamiento conformacional del esqueleto peptídico y de su enlace tioglicosídico, observándose que la presencia del azufre en la posición alfa del -aminoácido induce un ángulo θ cercano a 180° debido al efecto gauche. Sin embargo, el valor del ángulo θ, cambia a 60° cuando incorporamos un -aminoácido con residuos aromáticos debido a las interacciones CH/π observadas entre estos anillos aromáticos y el metilo en la posición alfa del -aminoácido. Posteriormente se describe la síntesis de varios sulfamidatos derivados de la (S)-isoserina, y la determinación, mediante un estudio de competición, de la mayor reactividad de éstos frente a la de apertura nucleófila SN2 que en el caso de los derivados de la -metilisoserina.Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Busto Sancirián, Jesús Héctor (Universidad de La Rioja)2016text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50241spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI \| INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
institution	DialNet
collection	DialNet
language	spa
description	La presente tesis doctoral se centra en el estudio del papel como electrófilos que ejercen los sulfamidatos cíclicos derivados de la α-metilisoserina y los derivados de la (S)-isoserina menos impedidos en cuanto a su reactividad frente a S- y O-carbohidratos como nucleófilos. Inicialmente se describe la expansión del esqueleto de los sulfamidatos cíclicos derivados de la α-metilisoserina mediante el acoplamiento de otros -aminoácidos tanto en la parte N- como C- terminal de su estructura. Posteriormente, se estudia la reactividad de estos sulfamidatos precursores de -péptidos híbridos mediante el empleo de S-carbohidratos como nucleófilos. Además, se ha realizado el estudio conformacional de varios ()-tioglicopéptidos híbridos siguiendo el protocolo NMR/MD-tar. En estos estudios se analiza el comportamiento conformacional del esqueleto peptídico y de su enlace tioglicosídico, observándose que la presencia del azufre en la posición alfa del -aminoácido induce un ángulo θ cercano a 180° debido al efecto gauche. Sin embargo, el valor del ángulo θ, cambia a 60° cuando incorporamos un -aminoácido con residuos aromáticos debido a las interacciones CH/π observadas entre estos anillos aromáticos y el metilo en la posición alfa del -aminoácido. Posteriormente se describe la síntesis de varios sulfamidatos derivados de la (S)-isoserina, y la determinación, mediante un estudio de competición, de la mayor reactividad de éstos frente a la de apertura nucleófila SN2 que en el caso de los derivados de la -metilisoserina.
author2	Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)
author_facet	Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja) García Gonzalez, Iván
format	text (thesis)
author	García Gonzalez, Iván
spellingShingle	García Gonzalez, Iván Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
author_sort	García Gonzalez, Iván
title	Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
title_short	Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
title_full	Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
title_fullStr	Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
title_full_unstemmed	Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
title_sort	síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos
publisher	Universidad de La Rioja (España)
publishDate	2016
url	https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50241
work_keys_str_mv	AT garciagonzalezivan sintesisdeaßpeptidoshibridostioglicosiladosmedianteaperturadesulfamidatosciclicos
_version_	1718346650981761024

Síntesis de a/ß-péptidos híbridos tioglicosilados mediante apertura de sulfamidatos cíclicos

Ejemplares similares