Diseño de sistemas pentafluorofenil-ciclometalados de PtII y PtIV. Estudio de sus propiedades
Esta Tesis Doctoral se centra en la síntesis, caracterización y estudios fotofísicos y computacionales de nuevas familias de compuestos de Pt(II) y Pt(IV), que contienen grupos ciclometalados y grupos pentafluorofenilo. El trabajo realizado durante este periodo se recoge en cuatro capítulos y una pa...
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| Formato: | text (thesis) |
| Lenguaje: | spa |
| Publicado: |
Universidad de La Rioja (España)
2019
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| Acceso en línea: | https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=237526 |
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| Sumario: | Esta Tesis Doctoral se centra en la síntesis, caracterización y estudios fotofísicos y computacionales de nuevas familias de compuestos de Pt(II) y Pt(IV), que contienen grupos ciclometalados y grupos pentafluorofenilo. El trabajo realizado durante este periodo se recoge en cuatro capítulos y una parte experimental.
En el primer Capítulo se describe la preparación y caracterización (RMN, Rayos X y cálculos teóricos) de derivados mononucleares no emisivos de Pt(IV) [Pt(bzq)(C6F5)X2(L)] (X = Cl, I, Br; L = dmso, tht), que contienen un ligando ciclometalado bzq. Debido a nuestro interés en la preparación de sistemas de Pt(IV) luminiscentes, en el segundo capítulo se describe la síntesis de precursores adecuados de Pt(II) [Pt(C^N)(HC^N)(C6F5)] para la obtención de derivados luminiscentes homolépticos de Pt(IV) [Pt(C^N)2(C6F5)Cl], con dos ligandos ciclometalados, mediante reacciones de oxidación con PhICl2. Además, se estudia el efecto (tanto estructural como en las propiedades ópticas) de la sustitución del átomo de Cl- por grupos de campo fuerte (CN-, Mepy y pbe) en el derivado con C^N = pbt. Se recoge una completa caracterización (RMN y Rayos X) y el estudio de propiedades ópticas, con ayuda de cálculos teóricos DFT y TD-DFT, de todos los derivados. Además, se estudia la citotoxicidad y localización celular por microscopía de fluorescencia de algunos de los derivados de Pt(II) en dmso. En el tercer Capítulo, se describe la síntesis y caracterización de derivados luminiscentes de Pt(IV) [Pt(bzq)(C^N)(C6F5)Cl], obtenidos a partir de los precursores de Pt(II) [Pt(bzq)(HC^N)(C6F5)], que presentan emisiones más eficientes que los derivados homolépticos del Capítulo 2, detallándose la influencia del segundo ligando C^N en las propiedades ópticas (con apoyo de cálculos teóricos DFT y TD-DFT). En el último Capítulo se describe la síntesis y propiedades de los derivados luminiscentes de Pt(II) [Pt(bzq)(C6F5)(κ1-dppm)] y Pt(II)-Au(I) [Pt(bzq)(C6F5)(μ-dppm)AuCl]. Además, se evalúa su citotoxicidad frente a diferentes líneas celulares, así como la localización celular del derivado bimetálico. Por último, se describe brevemente la síntesis de derivados Ti-Au que se ha realizado durante la estancia en Brooklyn College - The City University of New York. |
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